Abogada especializada en derechos humanos, derechos de los pueblos indígenas, justicia transicional y procesos de democratización. En 2023, el Alto Comisionado de las Naciones Unidas para los Derechos Humanos la nombró como experta internacional en derechos humanos para identificar los obstáculos a la implementación del Acuerdo de Paz de 2016 en Colombia, a raíz de una solicitud del Consejo de Derechos Humanos de la ONU. 

Urrejola también ha sido consultora para el Programa de Naciones Unidas para el Desarrollo (PNUD), la Organización Internacional del Trabajo (OIT), la Facultad Latinoamericana de Ciencias Sociales (FLACSO), el Centro de Estudios de Justicia de las Américas (CEJA), y el Banco Interamericano de Desarrollo (BID).

Esta abogada chilena es hija de exiliados chilenos durante la dictadura militar y la segunda mujer en liderar la Cancillería. Fue ministra de Relaciones Exteriores de Chile de marzo de 2022 a marzo de 2023. Anteriormente, fue comisionada de la Comisión Interamericana de Derechos Humanos de 2018 a 2021 y la presidió en 2021. Es profesora de derechos humanos en la Universidad Alberto Hurtado de Chile y profesora de políticas públicas en la Universidad de Chile.